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張家口聚丙烯酰胺的物理性質(zhì)

文章作者:泰和水處理 發(fā)表時(shí)間:2020-02-21 16:28:57 閱讀量:61795
  • 聚丙烯酰胺為白色粉狀物,密度為1.320g/cm3(23℃),玻璃化溫度為188℃,軟化溫度近于210℃,一般方法干燥時(shí)含有少量的水。干時(shí)又會(huì)很快從環(huán)境中吸取水分。用冷凍干燥法分離的均聚物是白色松軟的非結(jié)晶固體,但是當(dāng)從溶液中沉淀并干燥后則為玻璃狀部分透明的固體。完全干燥的聚丙烯酰胺是脆性的白色固體。商品聚丙烯酰胺干粉通常是在適度的條件下干燥的,非離子型聚丙烯酰胺一般含水量為5%-15%。澆鑄在玻璃板上制備的高分子膜,丙烯酰胺的物理性質(zhì)則是透明,堅(jiān)硬,易碎的固體。固體聚丙烯酰胺的物理性質(zhì)見(jiàn)表2-9。

    固體聚丙烯酰胺的物理性質(zhì) 表2-9
    性質(zhì)參數(shù)
    數(shù)值
    性質(zhì)參數(shù)
    數(shù)值
    外觀
    白色粉末或半透明珠?;虮∑?/div>
    熱失重(℃)
    初失重,約290
    氣味
    無(wú)臭

    失重70%,約430

    密度(23℃)(g/cm3)

    1.302

    失重98%,約555
    臨界表面張力(10^-5N/cm)
    30-40
    熱分解氣體

    玻璃化溫度(℃)
    165
    <300℃
    NH3

    188
    >300℃
    H2,CO,NH3

    194,204
    熱穩(wěn)定性
    溫度超過(guò)120℃時(shí)易分解
    軟化溫度(℃)
    210
    毒性
    無(wú)毒
    鏈結(jié)構(gòu)
    鏈的鍵接具有一般的頭-尾結(jié)構(gòu),少量有些頭-頭加成,非離子型聚丙烯酰胺鏈的立體結(jié)構(gòu)以無(wú)規(guī)立構(gòu)為主
    腐蝕性
    無(wú)腐蝕性
    溶解性
    溶于水,幾乎不溶于有機(jī)溶劑,如苯,甲苯,乙醇,乙醚,丙酮,酯類(lèi),僅在乙二醇,甘油,非離子型聚丙烯酰胺甲酰胺,乳酸,丙烯酰胺的物理性質(zhì)丙烯酸中溶解1%左右
    吸濕性
    固體有吸濕性
  • 由于PAM分子鏈上含有酰胺基,有些還有離子基團(tuán),故其顯著特點(diǎn)是親水性高,比其他大多數(shù)水溶性高分子的親水性高得多。它易吸附水分和保留水分,使其在干燥時(shí)具有強(qiáng)烈的水分保留性,在干燥后又具有強(qiáng)烈的吸水性,且吸水率隨衍生物的離子性增加而增加。
    PAM能以各種百分比溶于水,尤其當(dāng)濃度高于70%時(shí)更認(rèn)為是水溶性聚合物。相對(duì)分子質(zhì)量似乎不影響水的溶解性,聚丙烯酰胺,pam,陰離子聚丙烯酰胺,非離子聚丙烯酰胺,陽(yáng)離子聚丙烯酰胺--鞏義市泰和水處理材料有限公司但是高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物在濃度超過(guò)10%時(shí)會(huì)形成凝膠狀結(jié)構(gòu)。這是由于分子間形成氫鍵。PAM不溶于大多數(shù)有機(jī)溶液,如甲醇,乙醇,丙酮,乙醚,脂肪烴和芳香烴。有少數(shù)極性有機(jī)溶劑除外,如乙酸,丙烯酸,氯乙酸,乙二醇,甘油,熔融尿素和甲酰胺。但這些有機(jī)溶劑的溶解性有限,往往需要加熱,否則無(wú)多大應(yīng)用價(jià)值。此外可溶于甲酰胺,肼,乙二醇,嗎琳等溶劑中。由于工業(yè)上以水溶液形式進(jìn)行應(yīng)用,所以聚丙烯酰胺水溶液性質(zhì)十分重要。
    在非常稀薄的水溶液中,聚丙烯酰胺分子以獨(dú)立的未纏結(jié)的線團(tuán)形式存在,當(dāng)濃度稍高(達(dá)6*10^-4g/cm3),相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到1*10^6時(shí),分子線團(tuán)會(huì)發(fā)生相互滲透現(xiàn)象。當(dāng)濃度較高時(shí),大分子相互纏繞而影響到黏度,濃度為百分之幾至十分之幾時(shí),由于大分子的相互機(jī)械纏繞或由于氫鍵的存在,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在高濃度情況下,溶液中含有若干鏈段接觸的點(diǎn)而形成凝膠。高相對(duì)分子質(zhì)量的稀溶液內(nèi)有時(shí)形成纖維狀聚集體。聚集體隨相對(duì)分子質(zhì)量和羧基含量的增加而增加,但加入鹽后則降低。
    PAM可以通過(guò)用甲醇或丙酮從水溶液沉析出來(lái)的方法純化。干PAM可用含20%-30%水的甲醇或丙酮洗滌去掉雜質(zhì)。
    水是PAM的最好溶劑。實(shí)際生產(chǎn)中很重視PAM的水溶性,它與產(chǎn)品型式,分子結(jié)構(gòu),溶解方法,攪拌,溫度及pH值等有關(guān)。粉狀產(chǎn)品型式若能防止結(jié)團(tuán),則比膠體產(chǎn)品易溶。膠乳產(chǎn)品溶解性最好。提高溶解溫度能促進(jìn)溶解,但一般不宜超過(guò)50℃,以防止降解及產(chǎn)生其他反應(yīng)。粉粒產(chǎn)品在制造時(shí)適量添加一些無(wú)機(jī)鹽(如硫酸鈉),尿素和表面活性劑等,能減弱PAM分子間的締合,防止結(jié)團(tuán),有助溶解。
    聚丙烯酰胺均聚物溶液的黏度與pH值無(wú)關(guān)。部分水解的水溶液則在中性范圍內(nèi)出現(xiàn)最大值。溶液中加入鹽類(lèi),均聚物不會(huì)產(chǎn)生沉淀,但在低水解度的聚丙烯酰胺水溶液中加入鹽類(lèi)以后,黏度達(dá)到一最低值后再上升。高水解度者則黏度迅速下降以至于產(chǎn)生沉淀。測(cè)定聚丙烯酰胺溶液性質(zhì)時(shí),加入少量無(wú)機(jī)鹽,可防止其離子基團(tuán)產(chǎn)生聚電解質(zhì)效應(yīng)。
    當(dāng)聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量大于150*10^4,其水溶液濃度為0.001%-5%范圍時(shí),溶液的黏度隨放置時(shí)間的延長(zhǎng)而降低(稱為老化),即溶液黏度不穩(wěn)定。調(diào)整其pH值或加人氫醌,NaNO2,Na2SO3都不能提高溶液的穩(wěn)定性,但加入2%異丙醇可使溶液黏度穩(wěn)定,不發(fā)生變化。黏度不穩(wěn)定的原因不是由于相對(duì)分子質(zhì)最降低,而是由于在水分子氫鍵的作用下,大分子的溶液結(jié)構(gòu)發(fā)生變化所致。用過(guò)硫酸鹽引發(fā)合成的聚丙烯酰胺,其水溶液黏度老化現(xiàn)象嚴(yán)重。
    聚丙烯酰胺水溶液在很低的剪切速率作用下黏度不發(fā)生變化,但剪切速率增高后黏度將明顯下降,即變稀薄。當(dāng)溫度一定時(shí),隨相對(duì)分子質(zhì)量和濃度的提高,黏度下降所要求的最低剪切速率降低。
    聚丙烯酰胺的水溶液在受高剪切應(yīng)力作用時(shí),會(huì)發(fā)生大分子鏈降解和黏度降低,特別是超高相對(duì)分子質(zhì)最聚丙烯酰胺高速攪拌時(shí)即可發(fā)生降解,超聲波具有同樣的作用。固體聚丙烯酰胺在研磨粉碎過(guò)程中,同樣會(huì)發(fā)生降解反應(yīng)。降解過(guò)程中生成自由基,若有共聚單體存在則生成嵌段共聚物。
    聚丙烯酰胺共聚物水溶液經(jīng)放置老化后,黏度可能升高或降低,而相對(duì)分子質(zhì)量未發(fā)生變化。其原因可能是由于酰胺基團(tuán)水解,羧基含量增高的緣故。若存在陽(yáng)離子基其影響更為明縣。酰胺基團(tuán)脫除NH3則生成酰亞胺基團(tuán)而使分子鏈的剛性增加甚至不溶于水。
    PAM與其他聚電解質(zhì)相比,具有較高的熱穩(wěn)定性。但干燥加熱到100℃以上高溫時(shí)由于形成亞胺常引起交聯(lián)。高溫下長(zhǎng)時(shí)間加熱,則會(huì)引起高分子降解。在無(wú)氧情況下加熱聚合物到210℃時(shí),因脫水而輕微失重。繼續(xù)加熱,到210-300℃時(shí)引起酰胺基分解生成氨和水。335℃時(shí)開(kāi)始進(jìn)入二級(jí)分解區(qū),約370℃時(shí)分解速率達(dá)到最大值。產(chǎn)生二級(jí)分解區(qū)是由于聚合物主鏈及酰胺分解,生成腈。溫度升至500℃時(shí)形成黑色干片狀粉末,樣品重量不再變化,但僅為原樣重量的30%-40%。
    PAM產(chǎn)品外觀因制造方法而不同,主要取決于采用的聚合,干燥和粉碎工藝。最普通的是粉狀產(chǎn)品。水溶液聚合,熱風(fēng)干燥后粉碎得到的是粉狀產(chǎn)品;水溶液聚合,不經(jīng)過(guò)干燥而得到的是膠體產(chǎn)品;分散相乳液聚合得到的是固含量30%-50%的膠乳產(chǎn)品。

  • 聚丙烯酰胺的溶解性
    聚丙烯酰胺易溶于冷水,相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)其不溶性的影響不太明顯,但高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺在濃度超過(guò)10%以后,就會(huì)形成凝膠狀的結(jié)構(gòu)。提高溫度可以稍微促進(jìn)溶解,但溶解溫度不要超過(guò)50℃,以防發(fā)生分子降解。為了獲得很好的水分散性,商品聚丙烯酰胺制成片狀,粒狀為宜。如果允許先使聚丙烯酰胺分散在水溶性醇中,然后再攪拌加到水中,將會(huì)大大加快溶解速率。聚丙烯酰胺在水中的溶解速率不受pH值的影響,但如果是部分水解的產(chǎn)品,pH值偏堿性,其溶解速率會(huì)稍稍增高。pH值大于10.5時(shí),聚丙烯酰胺就會(huì)發(fā)生水解。未水解的聚丙烯酰胺的稀溶液不受大多數(shù)無(wú)機(jī)鹽的影響,但高價(jià)鹽會(huì)析出水解度為45%的聚丙烯酰胺,因?yàn)楦邇r(jià)的金屬鹽與羧基形成不溶于水的鹽。
    聚丙烯酰胺在有機(jī)溶劑中的溶解度一般是有限的。某些化合物,如乙二醇,甘油,二氧六圜,丙醇胺,嗎琳,丙二醇,醇-環(huán)氧乙烷加成物,對(duì)它具有有效的溶劑化作用,相當(dāng)于聚合物的增塑劑。它不溶于大多數(shù)非極性有機(jī)溶劑,也不溶于丙酮和甲醇。
    可以通過(guò)在甲醇或丙酮中沉淀的辦法來(lái)提純聚丙烯酰胺。用含20%-30%水的甲醇或丙酮對(duì)聚丙烯酰胺進(jìn)行洗滌也可以去除雜質(zhì)。

  • 聚丙烯酰胺的黏度
    聚丙烯酰胺水溶液黏度受溶液黏度,pH值,剪切速率及聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的影響。聚丙烯酰胺溶液的黏度和濃度近似于對(duì)數(shù)關(guān)系,見(jiàn)圖2-5。
    高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺濃度超過(guò)10%時(shí)就很難處理。升高溫度則降低黏度,但并不顯著,見(jiàn)圖2-6。
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    非離子聚丙烯酰胺溶液黏度受pH值的影響不明顯。但當(dāng)pH值在10以上時(shí),聚丙烯酰胺由于水解,黏度很快升高。這時(shí),pH值的影響才顯現(xiàn)出來(lái),見(jiàn)圖2-7。
    純聚丙烯酰胺易水解。在水溶液中,當(dāng)pH值由酸性轉(zhuǎn)到堿性范圍時(shí),非離子酰胺基轉(zhuǎn)為陰離子羥基,羥基因帶負(fù)電荷而產(chǎn)生斥力,導(dǎo)致大分子僵直,增加了分子間的摩擦力,黏度因而明顯地增加,這種現(xiàn)象只有在溶液存放一段時(shí)間后才會(huì)顯示出來(lái),在溶液配制后3h左右測(cè)定黏度就看不到這種現(xiàn)象,見(jiàn)圖2-8。
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    聚丙烯酰胺溶液黏度隨著其水解度的升高而升高。pH值提高對(duì)黏度影響從表2-10中也有所反映。

    pH值變化對(duì)兩種聚丙烯酰胺黏度的影響 表2-10
    Separan
    濃度(%)
    水解度(%)
    黏度*10^-3Pa·s(25℃)
    pH=3
    pH=6
    pH=7
    NP10
    0.5
    6
    13
    33
    56
    1.0
    6
    62
    127
    -216
    2.0
    6
    950
    1400
    1480
    NP30
    0.5
    30
    17
    440
    1460
    1.0
    30
    58
    2100
    4400
    2.0
    30
    440
    8700
    16000


    聚丙烯酰胺是非牛頓流體,在剪切條件下顯示假塑性。轉(zhuǎn)速增加,即剪切速率增大,黏度降低。這種現(xiàn)象可以用高分子鏈的纏結(jié)概念來(lái)解釋。當(dāng)剪切速率增大時(shí),纏結(jié)被部分破壞,纏結(jié)點(diǎn)的數(shù)目因此有所降低,因而導(dǎo)致黏度下降,見(jiàn)圖2-9。纏結(jié)概念還可以解釋下面的現(xiàn)象:聚丙烯酰胺各種不同濃度的溶液黏度隨相對(duì)分子質(zhì)量增大曲線都有一個(gè)拐點(diǎn),見(jiàn)圖2-10。這個(gè)拐點(diǎn)表示在相對(duì)分子質(zhì)量增大到某一數(shù)值后,黏度就急劇增大。這個(gè)數(shù)值就是大分子鏈開(kāi)始產(chǎn)生纏結(jié)時(shí)聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量。由于纏結(jié),高分子鏈相互運(yùn)動(dòng)受到了空間阻礙,這就使黏度發(fā)生突變。據(jù)報(bào)道,這個(gè)突變的相對(duì)分子質(zhì)量為44*10^4。
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    因?yàn)榫酆衔锏南鄬?duì)分子質(zhì)量常采用測(cè)定其溶液黏度的方法確定,因此對(duì)上述因素的影響應(yīng)予以注意。同時(shí),在利用聚丙烯酰胺溶液黏度的場(chǎng)合,也不應(yīng)忽視該現(xiàn)象。

  • 聚丙烯酰胺對(duì)鹽類(lèi)等的容忍度
    聚丙烯酰胺溶液對(duì)電解質(zhì)有很好的容忍性。如對(duì)氯化按,硫酸鈣,硫酸銅,氫氧化鉀,碳酸鈉,硼酸鈉,硝酸鈉,磷酸鈉,硫酸鈉,氯化鋅,硼酸,磷酸等都不敏感,與表面活性劑也能相容。
    聚丙烯酰胺可耐霉菌的侵蝕,但不耐其他微生物的侵蝕。因此,當(dāng)聚丙烯酰胺溶液儲(chǔ)存時(shí),應(yīng)含有100-1000mg/L的殺菌劑或其他五氯酚鈉酯類(lèi)的殺菌劑。

  • 聚丙烯酰胺的絮凝作用
    聚丙烯酰胺分子鏈很長(zhǎng),這就使它能在兩個(gè)粒子之間架橋。在部分水解的聚丙烯酰胺溶液中加入氧化鋁的水合物時(shí),聚合物的陰離子點(diǎn)吸附在氧化鋁上的陽(yáng)離子點(diǎn)上,黏度就迅速地增加或凝膠化,見(jiàn)圖2-11。這同一般絮凝的機(jī)理類(lèi)似,即一個(gè)分子能同時(shí)吸附幾個(gè)粒子,使它們拉一起,迅速沉降。圖2-12是鈾礦的絮凝。沉降的速率取決于絮凝劑的濃度和懸浮固體的濃度,如果絮凝劑的用量過(guò)多,使粒子上的吸附點(diǎn)被迅速占領(lǐng),減少了架橋的可能性,絮凝效率反而降低。
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  • 降低流體的動(dòng)力學(xué)阻力
    聚丙烯酰胺和其他水溶性聚合物一樣能大大降低流體通過(guò)管線所需要的能量。圖2-13表明,流體的阻力降取決于聚合物的濃度和流體的線速度。
    在水力疏浚作業(yè)中經(jīng)常采用管路輸送挖出物。在給定的泵送能力下增加挖出物的流動(dòng)速率是很有意義的實(shí)用技術(shù)。使用高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺就可以減少疏浚物的管流限力。當(dāng)添加100mg/L SeparanAP273(美國(guó)道氏化學(xué)公司)的聚丙烯酰胺時(shí),減阻可達(dá)70%。捷克的Dv,VACLAY,KOLAR在試驗(yàn)室中對(duì)高嶺土,云母懸浮液在管道中的減阻效應(yīng)作了測(cè)定,發(fā)現(xiàn)聚丙烯酰胺用量起著重要的作用,見(jiàn)圖2-14,圖2-15(圖中λ為摩阻系數(shù))。λ=8τοο/pV2
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    所以λ=2A△P/pV2L
    式中:τοο--壁面的剪切應(yīng)力,Pa;p--液體密度,kg/m3;L--試驗(yàn)段長(zhǎng)度,m;△P--液體壓力降,Pa;D--管子直徑,m;V--流體液體管中線速度,m/s。

  • 稀溶液及相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定
    對(duì)聚丙烯酰胺溶液的理論研究是很活躍的。從應(yīng)用角度研究聚丙烯酰胺溶液的目的之一是為了研究它的相對(duì)分子質(zhì)量側(cè)定,即黏度法測(cè)定聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量。從圖2-16可知,就常用的重均相對(duì)分子質(zhì)量來(lái)講,線1和線2是比較一致的,線5是在較低的NaCl濃度(1%)下測(cè)定的,這表明溶液可能部分水解。沒(méi)有水解的聚丙烯酰胺溶液的黏度同pH=3時(shí)黏度為7*10^-3Pa·s增加到pH=7時(shí)黏度為21*10^-3Pa·s,黏度因聚丙烯酰胺離子化而提高可以通過(guò)加入溶解鹽而恢復(fù);但即使加入4%NaCl,有時(shí)也不能完全恢復(fù)非離子的黏度。
    一般在0.1%-2%的濃度范圍內(nèi)研究聚丙烯酰胺溶液的黏度。在更低的濃度下,黏度和濃度有近似的對(duì)數(shù)關(guān)系。
    在奧氏和烏氏黏度之間沒(méi)有什么關(guān)系式。測(cè)量始終用同一種方法。測(cè)量相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),一般需要NaNO3或在pH=3 下測(cè)量,這樣可以抑制氟斯(Fuoss)效應(yīng)。相對(duì)分子質(zhì)量越高,對(duì)切變就越敏感。100*10^4以上相對(duì)分子質(zhì)量級(jí)別的聚合物在快帶攪拌和震動(dòng)時(shí),就會(huì)以一定速率降解。可以發(fā)現(xiàn),在通過(guò)一根毛細(xì)管黏度計(jì)后黏度就下降了。

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