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遂寧兩性離子聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)

文章作者:泰和水處理 發(fā)表時間:2020-02-21 17:55:02 閱讀量:62623

兩性離子聚丙烯酰胺是由陰離子單元,陽離子單元和丙烯酰胺非離子單元等構(gòu)成的三元共聚物。當(dāng)各種單體的反應(yīng)活性相近時,便能得到具有無規(guī)分布的兩性聚合物。
目前兩性離子聚丙烯酰胺的制備方法主要分為兩種:一是選用陰離子單體,陽離子單體和酰胺非離子單體通過聚合反應(yīng)合成三元共聚物,該方法的優(yōu)點是聚合物所具有的陽離子度和陰離子度控制準(zhǔn)確,并且可以合成陽離子度較高的產(chǎn)品,陰離子聚丙烯酰胺但需對單體反應(yīng)活性的選擇要求較高,生物法和化學(xué)法丙烯酰胺單體質(zhì)量和聚合性能對比否則難以制備出相對分子質(zhì)量較高的產(chǎn)品;另外一種是直接選用聚丙烯酰胺或部分水解聚丙烯酰胺產(chǎn)品進(jìn)行陽離子化改性,如通過Mannish反應(yīng)在丙烯酰胺單元上引入陽離子基團(tuán),該方法的優(yōu)點是制備工藝簡單,成本低,產(chǎn)品的相對分子質(zhì)量高,但產(chǎn)品的陽離子化程度難以提高,聚合物的陰,陽離子度控制不準(zhǔn)確。為了獲得在聚合物性能上達(dá)到某一特殊用途的兩性離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品,通常選用前者。

一,陰離子聚丙烯酰胺兩性離子聚丙烯酰胺的自由基聚合

  1. 兩性離子聚丙烯酰胺聚合反應(yīng)規(guī)律
    丙烯酰胺與季銨鹽陽離子單體或者與陰離子單體的聚合反應(yīng)都屬于自由基共聚反應(yīng),遵循自由基共聚合反應(yīng)的規(guī)律。兩性離子聚丙烯酰胺的制備正是應(yīng)用自由基共聚合原理,在一定的聚合工藝體系下完成的。
    將兩種或兩種以上單體進(jìn)行聚合,生成的高分子鏈中包含兩種或兩種以上的單體單元,稱為共聚物。該反應(yīng)稱為共聚合反應(yīng),如:M1+M2→ -M1M1M2M2M2M1M2M2M1M1M1M1-
    為了完成這個自由基共聚合反應(yīng),其全過程也是由鏈引發(fā),鏈增長和鏈終止等基元反應(yīng)組成,此外還伴有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。當(dāng)各種單體的反應(yīng)活性相近時,便能得到具有無規(guī)分布的兩性聚合物。
    鏈引發(fā)反應(yīng)是形成自由基活性中心的反應(yīng),陰離子聚丙烯酰胺用催化劑引發(fā)單體將有下列兩種組成:
    (1)催化劑I分解,形成初級自由基。I→2R·                              
    (2)初級自由基分別與構(gòu)成兩性離子聚丙烯瓷砂的單體加成形成單體自由基。
    R·+M1→M1(陽離子單體)
    R·+M2→M2(陰離子單體〕
    R·+M3→M3(非離子單體)                            
    單體自由基形成后,生物法和化學(xué)法丙烯酰胺單體質(zhì)量和聚合性能對比繼續(xù)與其他單體加聚,共聚合反應(yīng)就進(jìn)入鏈增長階段。在鏈引發(fā)反應(yīng)中,催化劑分解是吸熱反應(yīng),活化能高,反應(yīng)速率小,是決定整個聚合反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。
    在鏈引發(fā)階段形成的單體自由基具有很高的反應(yīng)活性,如果沒有阻聚物質(zhì)與之作用,就能打開第二個烯類分子的π鍵,聚丙烯酰胺,pam,陰離子聚丙烯酰胺,非離子聚丙烯酰胺,陽離子聚丙烯酰胺--鞏義市泰和水處理材料有限公司重新雜化結(jié)合,形成新的自由基,新的自由基活性不衰減,繼續(xù)和其他單體分子結(jié)合。合成含單體單元更多的鏈自由基,由此完成自由基的鏈增長反應(yīng)。鏈增長反應(yīng)有兩個特點:一是放熱反應(yīng),二是鍵增長活化能低,增長速率極高。單體自由基一旦形成立刻與其他單體分子加成,增長成活性鏈,而后終止成大分子。因此,由二元單體共聚或三元單體共聚制備兩性離子聚丙烯酰胺,要求參加反應(yīng)的單體都應(yīng)該具有較高的反應(yīng)活性,單體自由基的鏈增長反應(yīng)能夠達(dá)到同步進(jìn)行,最終的目標(biāo)產(chǎn)物才能保證大分子上同時帶有陰離子官能團(tuán),陽離子官能團(tuán)和非離子官能團(tuán)的數(shù)量比例。如果在聚合反應(yīng)過程中丟失了任何一種官能團(tuán),僅僅是二元單體共聚或一元單體均聚,最終的產(chǎn)品都不能稱為是兩性離子聚丙烯酰胺。
    由于是自由基共聚合反應(yīng),兩性離子聚丙烯酰胺的聚合反應(yīng)也不可避免地考慮到鏈終止反應(yīng)。鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物分子的反應(yīng)為鏈終止反應(yīng)。自由基有相互作用的強(qiáng)烈傾向,兩基相遇時,因獨電子消失,而使鏈終止,終止反應(yīng)有雙基偶合終止和雙基歧化終止兩種方式。兩鏈自由基頭部的獨電子相互結(jié)合成共價鍵,形成飽和大分子的反應(yīng)稱作偶合
    反應(yīng)。雙幕偶合終止的特征是分子鏈較長且分子鏈的兩端都存在引發(fā)劑片段。
    偶合終止:Mn·+Mm·-+Mn-Mm
    一個鏈自由基奪取另一自由基上的氫原子,發(fā)生歧化反應(yīng),相互終止,即為歧化終止。在歧化終止時,聚合物的平均相對分子質(zhì)量較低,大分子鏈的一端有引發(fā)劑片段。在生成的兩個大分子中由于一個大分子具有雙鍵,因而可以通過實驗測試判斷終止的方式。
    歧化終止:Mn·+Mm·→Mn(飽和)+Mm(不飽和)兩性離子聚丙烯酰胺屬于多元共聚合反應(yīng)的產(chǎn)物,單體數(shù)量多,反應(yīng)體系較為復(fù)雜,為了得到較高相對分子質(zhì)量的兩性離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品,在設(shè)計反應(yīng)體系時,必須注意克服鏈轉(zhuǎn)移等不利因素。自由基有轉(zhuǎn)移或奪取反應(yīng)的特征,在自由基聚合過程中,鏈自由基可能從單體,溶劑,引發(fā)劑或大分子鏈奪取一個原子(如氫,氯等)而終止,卻使這些失去原子的分子又成為自由基,繼續(xù)新鏈的增長。第一個大分子雖然停止了增長,卻使這些獨電子轉(zhuǎn)移給另一個分子,使聚合反應(yīng)繼續(xù)下去,因此稱之為鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的主要形式有:向單體轉(zhuǎn)移,向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移,向溶劑或特殊溶劑轉(zhuǎn)移等。
    向單體轉(zhuǎn)移:Mn·+M→M·+P
    向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移:Mn·+R→R·+P
    向溶劑轉(zhuǎn)移:Mn·+S→S·+P

  2. 多元單體共聚合的可行性
    在多元單體共聚時,由于各個單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,其化學(xué)性質(zhì)也不相同。二元,三元等多元單體混合在一起進(jìn)行共聚合反應(yīng),在特定的反應(yīng)體系中,它們各自的競聚率是很不相同的,有時還會遇到容易均聚的單體難以與其他單體共聚,以及不易均聚的單體卻能夠與其他單體共聚的情況。因此,對多元單體共聚合進(jìn)行可行性分析,對各種單體共聚合時的竟聚率進(jìn)行研究,進(jìn)一步確定共聚合實施工藝,以確保幾種單體能夠進(jìn)行共聚合反應(yīng)并制備出兩性離子聚丙烯酰胺。
    一般地,對于n元共聚的共聚物,其組成方程為:
    44080c9e9f1da74b5d77fd64765789bb.jpg
    式中,[m1],[m2]……[mn]分別表示參加共聚合反應(yīng)單體M1,M2……Mn的濃度;rü=1,2,3……n,表示單體進(jìn)行共聚合反應(yīng)時的競聚率。
    競聚率是研究共聚物組成的重要參數(shù)。每對單體共聚時都有一對競聚率與其相對應(yīng)。三元單體共聚時有6個競聚率,四元單體共聚時有12個競聚率。對于由三元單體共聚制備的兩性離子聚丙烯酰胺,相當(dāng)于是m1-m2,m1-m3,m2-m3三對單體之間的競聚率,即相當(dāng)于在特定條件下同步完成的兩兩二元共聚合反應(yīng)。通過對不同配料比下共聚物的組成,或殘留單體進(jìn)行測定分析,或根據(jù)共聚物中的特征基團(tuán)和元素進(jìn)行紅外光譜和元素分析,從兩種游離單體濃度[m1],[m2]以及共聚物中二元單體之比,便可得到第三種單體的競聚率:d[m1]/d[m2]=d[m1][m1](r12[m1]+[m2])/[m2](r21[m2]+[m1])
    對于已知共軛效應(yīng)和極性強(qiáng)度的單體,可以根據(jù)Q-e方程計算出二元單體共聚合反應(yīng)時的競聚率:
    ry=Qi/Qj exp[ej-ei]
    式中,i,j=1,2,3,4……
    從單體竟聚率的研究可知,共軛效應(yīng)相差較大的一對單體是難以共聚的。優(yōu)選共扼效應(yīng)和極性強(qiáng)度相近的單體,其共聚形式可以接近理想共聚,對于極性強(qiáng)度有一定差別的單體還可以實現(xiàn)交替共聚。從大分子結(jié)構(gòu)看,單體交替共聚是兩性離子聚丙烯酰胺的最佳結(jié)構(gòu)組成方式。

二,陰離子單體和陽離子單體的類型選擇

共聚法制備兩性離子聚丙烯酰胺的技術(shù)關(guān)鍵之一是相對非離子單體丙烯酰胺,選擇反應(yīng)活性較高的陰離子單體和陽離子單體,這樣才能確保三元單體在同一反應(yīng)體系內(nèi)完成自由基共聚合反應(yīng),得到單體單元具有無規(guī)則分布的兩性離子聚合物。

  1. 制備陰離子單體
    ①2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸鈉(Na-AMPS):
    CH2=CH-C-(O)-NH-C-(CH3)-2-CH2SO3Na
    ②丙烯酸鈉(Na-AA):
    CH2=CH-COONa
    其中,丙烯酸鈉與丙烯酰胺的分子反應(yīng)活性十分接近,可以作為三元共聚的陰離子單體。

  2. 制備陽離子單體
    ①丙烯酸氧乙基三甲基氯化銨(代號MC,ADAME):
    CH2=CH-COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
    ②甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(代號DMC):
    CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
    ③對-乙烯基芐基三甲基氯化銨(代號VBC):
    CH2=CH-COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
    ④甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨硫酸甲酯:
    CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-N+(CH3)3(CH3SO4)-
    ⑤甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨:
    CH2=C(CH3)-CONH--CH2CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
    ⑥甲基丙烯酰胺β羥丙基三甲基氯化銨:
    CH2=C(CH3)-CONH-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
    ⑦甲基丙烯酸β羥基丙酯基三甲基氯化銨:
    CH2=C(CH3)-COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
    ⑧丙烯酰胺基(2-甲基丁基)三甲基氯化銨:
    CH2=CH-CONH-C(CH3)2CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
    ⑨二烯丙基二甲基氯化銨(代號DMDAC):
    (CH2=CH-CH2)2N+(CH3)2Cl-
    ⑩烯丙基二甲基氯化銨(代號TM):
    CH2=CH-CH2-N+(CH3)3Cl-
    陽離子單體目前國內(nèi)品種很少,產(chǎn)量小,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。從文獻(xiàn)介紹的悄況看,二烯丙基二甲氯化銨不適合作兩性離子聚丙烯酰胺的陽離子單體,主要是其分子反應(yīng)活性較低,多次提純處理后,聚合物的最大平均相對分子質(zhì)量也只有幾百萬。因此,必須選擇具有較高反應(yīng)活性的陽離子單體,才能保證合成出具有一定陽離子度的高相對分子質(zhì)量的兩性離子聚丙烯酰胺。

三,陽離子單體的選擇與制備路線

  1. 以丙烯酸,二甲基乙醇胺等為主要原料,先制備出丙烯酸二甲基胺基乙酯,再用氯甲烷進(jìn)行季銨化,最終得到陽離子單體丙烯酸乙酯基三甲基氯化銨,其反應(yīng)方程如下:
    CH2CHCOOH+HOCH2CH2N(CH3)2→CH2CHCOOCH2CH2N(CH3)2--(+CH3Cl)-→CH2CHCOOCH2CH2N+(CH3)3Cl- 單體收率為94%。
    該路線的缺點是:丙烯酸二甲基胺基乙酯的穩(wěn)定性不好,盡管加入阻聚劑氫醌,氫醌甲基醚,噻吩嗪等,但仍然出現(xiàn)自聚現(xiàn)象。

  2. 以丙烯酸,氯化三甲基(2-羥乙基)銨等為主要原料,一步法合成陽離子單體丙烯酸乙酯基三甲基氯化銨,其反應(yīng)方程如下:CH2CHCOOH+HOCH2CH2N+(CH3)3Cl→CH2CHOOCH2CH2N+(CH3)3Cl-   小樣合成收率只有16%。

  3. 以(甲基)丙烯酸,環(huán)氧氯丙烷,三甲胺等為主要原料,先合成丙烯酸(β羥基)氯丙酯,季銨化反應(yīng)后便可得到陽離子單體(甲基)丙烯酸(β羥基)丙酯基三甲基氯化銨,其反應(yīng)方程如下:
    f350eeaf591d675cbbd6b4841e2018d2.jpg
    單體收率達(dá)到92%以上,產(chǎn)品純度較好,穩(wěn)定性高。

四,兩性離子聚丙烯酰胺的合成

選擇4種陽離子單體進(jìn)行聚合在小試1000g的基礎(chǔ)上擴(kuò)大到中試25kg,中試兩性離子聚丙烯酰胺的相對分子質(zhì)量均可達(dá)到(1000-1300)*10^4。
原料有丙烯酸(AA);丙烯酰胺(AM);甲基丙烯酸β羥基丙酯基三甲基氯化按(SD-MC);丙烯酸乙酯基三甲基氯化銨(ADAME);二烯丙基,二甲基氯化銨(DMDAAC);單體MC-80;NaOH(固體);NaOH(液體)。

  1. 實驗室小試
    (1)陽離子單體SDMC。
    實驗方法:
    ①溶液配制。
    在容積為1500-2000ml的反應(yīng)釜內(nèi),配制溶液總量為1000g,將AM和SDMC按90:10的配比加入,二者總量占總體積的25%,和H2O混合均勻,pH值調(diào)到中性,將溫度控制為20℃。此溶液即為反應(yīng)母液,將母液加入到反應(yīng)釜中,吹氮除氧并加入V65-10 800mg/L。
    ②聚合反應(yīng)。
    第一步,加入鏈轉(zhuǎn)移劑PA-5 100mg/L,在吹氮的狀態(tài)下使其混合均勻;
    第二步,加入氧化劑過硫酸銨30-50mg/L,CuSO4,0.25mg/L;
    第三步,加入還原劑甲醛30-50mg/L,EDTA 0.73mg/L,繼續(xù)吹氮直到溶液變黏,停止吹氮,封好反應(yīng)釜,反應(yīng)開始。
    ③膠體的處理及后水解。
    當(dāng)溫度升高到最高點90℃左右后,再熟化3h,取出膠體造粒。取部分膠粒加入相應(yīng)量的NaOH,混合均勻,放在90℃的烘箱內(nèi)進(jìn)行后水解反應(yīng)。
    ④后處理。
    取出水解好的膠粒,再造?!娓伞心ァY分成樣品,用此工藝生產(chǎn)出的產(chǎn)品,溶解性較好,相對分子質(zhì)量大于800*10^4,最高可達(dá)1500*10^4。
    (2)陽離子單體ADAME。
    實驗方法:
    ①溶掖配制。
    溶液總量為1000g,按AM:AA:ADAME=60:20:20的配比加入到溶液中,再加入NaOH和H2O,混合均勻,將pH值調(diào)至中性,溫度調(diào)節(jié)到20℃,將其轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中,吹氮除氧,加入V65-10 800mg/L。
    ②聚合反應(yīng)。
    第一步,加入鏈轉(zhuǎn)移劑PA-5 100mg/L,在吹氮的狀態(tài)下,將其混合均勻;
    第二步,加入氧化劑過硫酸銨20-50mg/L, CUSO4 O.25mg/L;
    第三步,加入還原劑甲醛20-50mg/L,EDTA 0.73mg/L,繼續(xù)吹氮,直到溶液變黏,停止吹氮,封好反應(yīng)釜,反應(yīng)開始。
    ③膠體處理。
    當(dāng)溶液溫度升高到90℃左右,熟化3h,取出膠體,造?!娓伞心ァY分成樣品。
    用此工藝生產(chǎn)的實驗室樣品溶解性較好,相對分子質(zhì)量在(700-1000)*10^4之間。
    (3)陽離子單體DMDAAC。
    實驗方法:
    ①溶液的配制。
    溶液反應(yīng)總量為1000g,將AM,DMDAAC和AA按照65:25:10的比例加入。三者總量占反應(yīng)液總量的25%,加入相應(yīng)的NaOH和H2O,調(diào)節(jié)pH值為10左右,溶液溫度為20℃,將其轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中,加入V65-10 800mg/L。
    ②聚合反應(yīng)。
    第一步,加入鏈轉(zhuǎn)移劑PA-5 100mg/L;
    第二步,加入氧化過硫酸銨20-50mg/L和CuSO4 0.25mg/L;
    第三步,加入還原劑甲醛20-50mg/L和EDTA 0.73mg/L,繼續(xù)吹氮直到溶液變黏,停止吹氮,封好反應(yīng)釜,反應(yīng)開始。
    ③膠體處理。
    當(dāng)溫度升高到最高點后再熟化3h,取出膠體,造?!娓伞心ァY分成樣品。
    用此工藝,成功合成出相對分子質(zhì)量為(800-1000)*10^4的兩性離子聚丙烯酰胺。
    (4)復(fù)配型兩性離子聚丙烯酰胺。
    根據(jù)實驗結(jié)果分析,將第一種陽離子單體(SDMC)和第二種陽離子單體(ADAME)復(fù)配進(jìn)行共聚實驗。
    實驗方法:
    ①溶液的配制。
    按以下配比配制溶液:溶液總體積為1000g,按AM:SDMC:ADAMS:AA=65:5:5:25的配比加入到溶液中,再加入相應(yīng)量的NaOH和H2O混合均勻,pH值調(diào)成中性,溫度控制在20℃左右,將此溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中,吹氮脫氧,加入V65-1000mg/L。
    ②聚合反應(yīng)。
    第一步,加入鏈轉(zhuǎn)移劑PA-5 100mg/L,吹氮混合均勻;
    第二步,加入氧化劑過硫酸銨20-50mg/L和CuSO4 O.25mg/L,吹氮混合均勻;
    第三步,加入還原劑甲醛20-50mg/L和EDTA 0.73mg/L,吹氮,混合均勻,反應(yīng)引發(fā)完成。
    ③膠體的處理。
    待反應(yīng)溫度升高到90℃左右后,熟化3h,取出膠體,造?!娓伞心ズY分成樣。
    經(jīng)實驗研究,用此復(fù)配共聚工藝合成的兩性離子聚丙烯酰胺溶解性好,相對分子質(zhì)量在(800-1100)*10^4之間。
    (5)單體MC-80。
    單體MC-80,要求產(chǎn)品純度較高,用此單體進(jìn)行共聚實驗,具休實驗步驟及催化劑用量與ADAME相同,見表3-8。
    通過對以上5種不同單體或方法的兩性離子聚合實驗,相對分子質(zhì)量基本在(800-1500)*10^4之間,溶解性較好。

  2. 實驗室中試
    在經(jīng)過大量的實驗室小試的基礎(chǔ)上,將溶液總量由1000g放大到25kg,擴(kuò)大25倍。
    (1)陽離子單體ADAME。
    原料:AM,AA,ADAME,NaOH;催化劑:V65-10,PA-5,硫酸銨,硫酸銅,甲醛,EDTA。
    實驗方法:
    ①溶液的配制。
    在溶積為30-40L的反應(yīng)釜內(nèi),加入總量為25kg的溶液,將AM,ADAME和AA按照65:5:30的比例加入,三者總量占反應(yīng)總量的25%,再加入相應(yīng)量的NaON和H2O,吹氮除氧并令其混合均勻。調(diào)節(jié)pH值至中性,溫度控制在20℃左右,加入V65-10 1000mg/L,繼續(xù)吹氮攪拌均勻。
    ②聚合反應(yīng)。
    按以下步驟向已配制好的溶液中加入催化劑。
    第一步,加入鏈轉(zhuǎn)移劑PA-5 100mg/L;
    第二步,加入氧化劑過硫酸銨40mg/L和CuSO 0.25mg/L;
    第三步,加入還原劑甲醛40mg/L,EDTA 0.73mg/L,繼續(xù)吹氮直到溶液變黏,停止吹氮,封好反應(yīng)釜,反應(yīng)開始。
    ③膠體的處理。
    膠體的處理基本與小試相同,經(jīng)造?!娓伞心ァY分→出樣。通過放大實驗研究發(fā)現(xiàn),將體積擴(kuò)大25倍以后,反應(yīng)過程及產(chǎn)品質(zhì)量與小試結(jié)果基本相同,相對分子質(zhì)量最高可達(dá)1300*10^4。
    (2)陽離子單體DMDAAC。
    原料:AM,AA,DMDAAC,NaOH;催化劑:V65-10,PA-5,硫酸銨,硫酸銅,甲醛,EDTA。
    實臉方法:
    ①溶液的配制。
    反應(yīng)液總量為25kg,將AM,DMDAAC和AA按照65:5:30的比例加入,再加入相應(yīng)量的NaOH和H2O混合均勻,將PH值調(diào)到10左右,溫度控制在20℃左右,吹氮除氧,并加入V65-10 800mg/L。
    ②聚合反應(yīng)。
    與陽離子單體ADAME的聚合反應(yīng)相同。
    ③膠體的處理。
    與陽離子單體DMDAAC的膠體處理相同。
    從中試實驗中發(fā)現(xiàn),此單體在溶液PH值呈弱堿性的條件下反應(yīng)較好,溶解性好,相對分子質(zhì)量可達(dá)到1000*10^4。
    (3)復(fù)配單體的共聚中試實驗。
    在小試的基礎(chǔ)上,采用SDMC和ADAME陽離子單體進(jìn)行了復(fù)配共聚中試實驗。
    原料:AM,AA,SDMC,ADAME,NaOH;催化劑:V65-10,PA-5,硫酸銨,硫酸銅,甲醛,EDTA。
    實驗方法:
    ①溶液的配制。
    反應(yīng)液的總體積為25kg,AM和SDMC,ADAME,AA按以下比例配制AM:SDMC:ADAME:AA=65:3.5:1.5:30,再加入相應(yīng)量的NaOH和H2O混合均勻,將PH值調(diào)到中性,溫度控制在20℃左右,吹氮除氧,加人V65-10 1000mg/L。
    ②聚合反應(yīng)。
    按以下步驟向已配好的溶液加入催化劑。
    第一步,加入鏈轉(zhuǎn)移劑PA-5 100mg/L。
    第二步,加入氧化劑過硫酸銨40mg/L,CuSO4 0.25mg/L。
    第三步,加入還原劑甲醛40mg/L,EDTA 0.73mg/L,繼續(xù)吹氮,直到溶液變黏,停止吹氮,封好反應(yīng)釜,反應(yīng)開始。
    ③膠體的處理。
    經(jīng)造?!娓伞心ァY分→出樣。
    實驗結(jié)果表明,復(fù)配合成的兩性離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品質(zhì)量與小試基本相同,其反應(yīng)過程較平穩(wěn),相對分子質(zhì)量達(dá)1000*10^4以上。
    (4)MC-80陽離子單體。
    此單體也在小試的基礎(chǔ)上進(jìn)行了放大實驗,反應(yīng)結(jié)果也達(dá)到了要求。
    通過中試實驗兩性離子聚丙烯酰胺相對分子質(zhì)量在(1000-1300)*10^4之間,反應(yīng)過程及產(chǎn)品都很穩(wěn)定。
    兩性離子聚丙烯酰胺小試產(chǎn)品質(zhì)量數(shù)據(jù)見表3-8。

    兩性離子聚丙烯酰胺小試產(chǎn)品質(zhì)量數(shù)據(jù) 表3-8

    大慶石油學(xué)院單體
    SDMC后水解工藝
    ADAME
    共聚工藝
    DMDACC
    共聚工藝
    復(fù)配共
         聚工藝
    MC-80
    共聚工藝
    固含量(%)
    88.91
    90.37
    89.07
    89.21
    90.06
    88.37
    89.08
    88.37
    89.86
    89.02
    89.33
    89.07
    88.36
    89.21
    89.07
    陽離子度(%)
    22.00
    22.00
    22.00
    10.00
    20.00
    20.00
    20.00
    20.00
    10.00
    10.00
    10.00
    20.00
    5.00
    5.00
    5.00
    陰離子度(%)
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    相對分子質(zhì)量(*10^6)
    5.37
    8.58
    7.73
    15.00
    5.80
    5.11
    9.77
    9.15
    5.33
    9.36
    8.96
    8.24
    9.63
    10.84
    10.01
    UL(mPa·s)
    2.86
    3.41
    3.52
    5.31
    3.62
    3.51
    4.85
    4.67
    3.26
    4.92
    4.51
    4.50
    4.30
    5.11
    4.95

    兩性離子聚丙烯酰胺中試產(chǎn)品分析結(jié)果對比見表3-9。

    復(fù)合離子聚丙烯酰胺中試產(chǎn)品分析結(jié)果對比 表3-9

    復(fù)合離子小試(1)
    復(fù)合離子小試(2)
    復(fù)配工藝單體
    MC-80
    DMDAAC
    固含量(%)
    89.78
    89.21
    89.64
    89.38
    89.22
    陽離子度(%)
    5.00
    5.00
    5.00
    5.00
    5.00
    陰離子度(%)
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    25.00
    相對分子質(zhì)量(*10^6)
    13.38
    10.86
    10.81
    6.22
    8.94
    UL(mPa·s)
    5.41
    4.50
    4.50
    4.90
    4.00
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