我國聚丙烯酰胺開發(fā)始于20世紀50年代末期,1962年上海天原化工廠建成我國第一套聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置,其主要產(chǎn)品為水溶膠。隨后,吉化公司研究院,中科院聲廣州化學所研制的聚丙烯酰胺也投入生產(chǎn)。由于聚丙烯酰胺在三次采油中大量應用,污水處理,非離子聚丙烯酰胺造紙等方面用量增加,我國聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術概況我國聚丙烯酰胺生產(chǎn)能力不斷增大,現(xiàn)生產(chǎn)廠已達60多家,2008年總生產(chǎn)能力約為35*10^4t/a,其中生產(chǎn)能力在5000t/a以上的生產(chǎn)廠主要有:大慶煉化公司聚合物廠,廣東李壇精細化工廠,北京恒聚油田化學劑公司,山東淄川萬松集團淄川社陽水處理劑廠,天津市冰峰有機化工公司,山西太原重工(集團)祁縣聚合物公司及河北冀北油田化學廠等;生產(chǎn)能力在2000-5000t/a的生產(chǎn)廠家主要有:撫順雙慶化工公司,非離子聚丙烯酰胺四川篷溪縣順達利聚合物公司,遼寧大連力佳化學制品公司,山東勝利油田鉆井液助劑廠,廣東可壇精細化工廠等,其他企業(yè)的生產(chǎn)能力均在2000t/a以下。
安微天潤化工股份有限公司憑借專有的高新技術優(yōu)勢,形成了年產(chǎn)量為2000t聚丙烯酰胺生產(chǎn)規(guī)模。年產(chǎn)量1000t的單套聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置采用固定銅催化水合-絕熱聚合工藝,具有催化活性高,轉化率高,相對分子質量高,耗損低和產(chǎn)品質量好的優(yōu)勢,非離子聚丙烯酰胺特別是自主研發(fā)的聚合引發(fā)劑技術,已申請國家專利。
我國生產(chǎn)的聚丙烯酰胺主要包括非離子型聚丙烯酰胺,我國聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術概況陽離子型聚丙烯酰胺,磺甲基聚丙烯酰胺,亞胺基聚丙烯酰胺,胺基聚丙烯酰胺,羥甲基聚丙烯酰胺及水解聚丙烯酰胺鹽等。大慶煉化公司聚合物廠于1995年從法國SNF公司引進年產(chǎn)量為5*10^4t的聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置,是目前我國最大的聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置,2009年年產(chǎn)量達到11.5*10^4,預計該公司產(chǎn)能擴建后,聚丙烯酰胺,pam,陰離子聚丙烯酰胺,非離子聚丙烯酰胺,陽離子聚丙烯酰胺--鞏義市泰和水處理材料有限公司年產(chǎn)量可達15.8*10^4t(產(chǎn)品相對分子質量為1500*10^4)。該公司現(xiàn)已能生產(chǎn)非離子,陽離子型聚丙烯酰胺,并按膠體,干粉,膠乳等劑型以及相對分子質量和離子度的不同生產(chǎn)出許多牌號的產(chǎn)品。
近幾年由于石油工業(yè)添加劑的研究與廣泛應用,使有機陽離子聚合物的研究得到了很大的發(fā)展。它可用于石油工業(yè),金屬的防腐,造紙,環(huán)境保護中污水的處理等多個方面。目前,研究和使用較多的有機陽離子主要有三大類:一是季胺鹽聚合物;二是季磷鹽聚合物;三是硫酸鹽聚合物。其中以第一類季胺鹽聚合物品種最多,穩(wěn)定性高,不受pH值影響。應用最廣泛。其主要產(chǎn)品有丙烯酰胺叔胺和季銨鹽的接枝共聚合物,如丙烯酰胺,甲醛和二甲胺反應生成的聚丙烯酰胺-丙烯酰胺三甲胺,丙烯酰胺-丙烯酸-2-胺基乙酯共聚物;甲醛與三聚氰胺生成的聚胺類丙烯酰胺共聚物,聚丙烯酰胺-聚丙烯酸乙酯基三甲基胺硫酸甲酯共聚物。目前我國陽離子聚丙酰胺主要用于水處理和造紙工業(yè),具有極大的潛在市場。
在水處理方面,聚丙烯酰胺是我國目前采用的主要絮凝劑,其用量占有機絮凝劑消費量的80%以上。我國水資源不足,人均水資源為2163m3,只有世界人均水平的1/4,且分布不均,在600個現(xiàn)有城市中,嚴重缺少水的城市達400個,缺水特別嚴重的城市達110個。再加上水資源污染嚴重,供需矛盾十分突出。在國民經(jīng)濟中,工業(yè)用水占城市用水量的80%,城市污水的70%也來自工業(yè)污水,進行工業(yè)水處理是節(jié)約用水和保護環(huán)境的有效措施。我國工業(yè)水處理起步較晚,隨著環(huán)境保護意識的增強,工業(yè)水處理技術會廣泛應用,因此聚丙烯酰胺在工業(yè)水處理方面的潛在市場是巨大的,各類型聚丙烯酰胺絮凝劑的用途分配如表1-4所示。
PAM絮凝劑應用分配表 表1-4 類型造紙食品
化學土建鋼鐵下水生活污水其它合計陽離子型PAM5%4%3%16%15%4%47%陰離子與非離子型PAM16%6%11%4%16%53%陰離子聚丙烯酰胺由于在水處理方面有良好的應用效果,其應用比例從1978年的30%上升到了現(xiàn)在的47%,今后陽離子型聚丙烯酰胺絮凝劑由于污水處理用量的增大而會有比較快的發(fā)展。
在造紙工業(yè)方面陽離子聚丙烯酰胺用作助留劑,膠劑和增強劑。例如上海造紙廠在雙膠紙生產(chǎn)中將聚丙烯酰胺用于表面施膠,提高了紙強度,施膠度和平滑度,改善印刷效果并減少掉粉掉毛,膠體年用量達99t,在雙膠紙及A等書寫紙生產(chǎn)中用聚丙烯酰胺作助留,助濾劑,膠體年用量達15t。若每個造紙廠每年用聚丙烯酰胺膠體l00t,全國用量就可高達15*10^4t/a。據(jù)初步的估計,在業(yè)內(nèi)聚丙烯酰胺企業(yè)的積極支持下,2007年國內(nèi)產(chǎn)量在5000t/a以上的企業(yè)上報了統(tǒng)計表。上報企業(yè)產(chǎn)量占全國年產(chǎn)量的86%。
此外,在中國化工信息中心咨詢部配合下,作了進出口統(tǒng)計及部分市場預測。表1-5為我國聚丙烯酰胺主要企業(yè)的生產(chǎn)能力,目前我國聚丙烯酰胺在油田,水處理及造紙等領域的用量分別為17.8*10^4t,8.3*10^4t及4.9*10^4t,所占比例分別為55%,25%及15%;表1-6列出聚丙烯酰胺各種離子型產(chǎn)品的產(chǎn)量和比例,陰離子型聚丙烯酰胺,陽離子型聚丙烯酰胺及非離子型聚丙烯酰胺產(chǎn)量分別為273*10^4,43*10^4和0.9*10^4,所占比例分別為84%,13%及3%。我國聚丙烯酰胺主要生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力 表1-5 注:單位為t/a 生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力大慶煉化公司聚合物廠115000遼寧大連力佳化學制品公司3000北京恒聚油田化學劑有限公司80000浙江余姚是有機化工廠3000愛森(中國)絮凝劑60000撫順雙慶化工程有限公司2500山東寶莫生物化工32000江蘇武進精細化工廠2000安徽巨成精細化工廠12000河南任丘金佳聚合物有限公司2000安徽天潤20000浙江金華湯溪化工廠2000山東萬達20000湖南株洲市石峰區(qū)化工廠2000河南鄭州正立力實業(yè)有限公司10000上海創(chuàng)新酰胺廠2000河南濮陽龍泉聚合物6000吉化公司聚盛化工廠2000山東東營市諾爾化工10000遼寧盤錦興隆臺區(qū)化工廠2000勝利油田長安實業(yè)公司13000江蘇錫山新宇化工有限公司1500廣東李壇精細化工廠20000河北任丘任華有機化工廠1000山西太原重工(集團)祁縣聚合物有限公司10000遼寧大連同德化工廠1000山東淄川萬松集團公司淄川社會福利五金化工廠5000浙江杭州余杭特種化工廠1000天津市冰峰有機化工有限公司5000山東淄博張店東方化學股份有限公司1000河北京冀油田化學廠5000山東淄博永勝化工廠1000四川蓬溪縣順達利聚合物有限公司4000山東淄博齊勝工貿(mào)股份有限公司1000山東勝利油田鉆井泥漿助劑廠3500江蘇江都縣化工廠1000各種離子型聚丙烯酰胺產(chǎn)品的產(chǎn)量和比例 表1-6 離子型產(chǎn)量(*10^4t)比例(%)陰離子27.384陽離子4.313非離子0.93合計32.5100PAM消費結構統(tǒng)計 表1-7 注:單位為*10^4t 領域產(chǎn)量(*10^4t)市場需求量(*10^4t)油田17.817.8水處理8.38.5造紙4.95.1其它1.51.7合計32.533.1從表1-7中可以發(fā)現(xiàn),PAM市場需求量統(tǒng)計結果為33.1*10^4t與行業(yè)協(xié)會統(tǒng)計結果為31.4*10^4t,二者之間約有2*10^4t的差距。這個差距主要是由于涂料所用PAM不在其廠家生產(chǎn),而是由PAM廠直接售給建筑膠廠,這部分PAM折合成產(chǎn)量在1*10^4t左右。
據(jù)權威部門稱,全國已建成883座城市污水廠,處理污水的能力為7138*10^4t/a。每萬噸污水可生成1.3t干污泥,每天產(chǎn)生的干污泥應為9279t(每年為338.6*10^4t/a),每噸干污泥需PAM應為9-11kg,則每天用干污泥脫水的PAM大約為92.8t,一年所需PAM為3.39*10^4t,但是也有統(tǒng)計數(shù)據(jù)稱,每萬噸污水的干泥最至少為7t,與1.3t相差為5.38倍。若使用這個數(shù)據(jù),則每年用于城市污水污泥脫水劑的PAM應為18.24x10^4t,建立在城市污水處理廠開工率為62%的基礎之上,我們現(xiàn)在采用的數(shù)據(jù)是6.7x10^4t(實際上兩者的平均值為10.8*10^4t)。通過對PAM生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀分析,可得以下幾點認識:
我國已有10個5000t/a以上的PAM生產(chǎn)廠,其中有5個萬噸級PAM大廠。這些廠家占全國年產(chǎn)量的56%,生產(chǎn)的集中度正在提高。PAM全行業(yè)的總銷售額為62億元。
PAM的主要用途是油田,水處理,造紙三大領域,而且仍然會有增大用量的余地。第二大市場水處理已占整個PAM市場的1/4,并且將會比油田市場的增長速度更快;目前造紙市場比較集中。由四五家PAM廠所占有,其中某些品種有較強的專用性。陽離子型聚丙烯酰胺所占比例只有13%,從水處理市場今后發(fā)展來看,陽離子型聚丙烯酰胺的發(fā)展都將有更快的增速。
目前,PAM產(chǎn)品在我國的能源戰(zhàn)略,節(jié)水戰(zhàn)略中占有重要的地位,是不可缺少的產(chǎn)品,它在我國乃至全世界的能源危機以及下一個更為嚴重的水資源危機中將會扮演更為積極的角色。
由于一些油田淡水資源的缺乏及降低生產(chǎn)成本,環(huán)保等方面的要求,三次采油多采用污水配制聚合物,對耐溫抗鹽聚合物的需求越來越多,有全而取代高分子聚丙烯酰胺的趨勢,而我過能夠生產(chǎn)抗鹽聚合物的企業(yè)只有三四家,總生產(chǎn)能力在6*10^4t左右,遠遠不能滿足三次采油的需求,因此,抗鹽聚丙烯酰胺其有廣闊的應用前景。
此外,由于近幾年來我國政府和有關企業(yè)對污水處理事業(yè)的重視,對聚丙烯酰胺產(chǎn)品的需求量將會有較大幅度的增加。國內(nèi)大部分企業(yè)擬建聚丙烯酰胺項目主要是針對城市污水處理。據(jù)專家預測,僅上海的城市污水處理年需量將達1*10^4t,可以預期聚丙烯酰胺產(chǎn)品在污水處理方面應用的潛力巨大。
由此可見,抗鹽聚丙烯酰胺產(chǎn)品在三次采油和污水處理方面的應用前景十分廣闊,其他行業(yè)的應用也將會得到一定的發(fā)展,并會不斷擴展到新的應用領域。


