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大祥中分和抗鹽聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)

文章作者:泰和水處理 發(fā)表時間:2020-02-21 18:16:11 閱讀量:63575

一,工藝原理

聚丙烯酰胺生產(chǎn)裝置采用丙烯酰胺水溶液聚合法生產(chǎn)聚丙烯酰胺,共有兩種生產(chǎn)工藝:
均聚工藝和抗鹽工藝。

  1. 均聚工藝
    丙烯酰胺單體在自由基催化劑的作用下,發(fā)生聚合反應(yīng)。在這種特定過程中,聚合反應(yīng)包括兩步:首先是氧化--還原體系催化劑釋放自由基,然后是偶氮類催化劑在熱活化作用下釋放自由基,兩性離子聚丙烯酰胺見圖3-20。
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    (1)氧化--還原引發(fā)。
    S2O8^2- + 2e- →2SO24-
    HOCH2SO2Na→NaHSO2+HCHO
    2NaHSO2→Na2S2O3+H2O
    2S2O3^2- →S4O4^2- + 2e
    (2)偶氮分解方程。
    6823ba168f05ada02a90056ce67c9198.jpg
    (3)因為Na2CO3系二元堿,兩性離子聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)NaOH用于調(diào)節(jié)pH值,使溶液呈堿性,從而使丙烯酰胺聚合并發(fā)生水解反應(yīng),其反應(yīng)方程如下:
    CO23- + H2O→HCO3- + OH-
    HCO3- + H2O→H2CO3 + OH- → CO2 + OH- + H2O
    最強反應(yīng)為:
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    由反應(yīng)方程式可知:反應(yīng)將產(chǎn)生與發(fā)生水解的丙烯酰胺同樣摩爾數(shù)的NH3及一半摩爾數(shù)的CO2。由于有氣體放出,在釋放出一部分氣體之前膠體體積大約膨脹2.5倍。

  2. 抗鹽工藝
    抗鹽工藝是丙烯酰胺水溶液聚合后,再加入固體氫氧化鈉進行水解的工藝。工藝是在聚合時加入具有抗鹽作用的功能性單體,從而達到在聚丙烯酰胺大分子上引入功能基團的目的。這種功能基團能抑制鈣,鎂等陽離子對黏度的降低,從而降低黏度的損失,兩性離子聚丙烯酰胺起到了抗鹽作用。采用后水解工藝,使大分子鏈在產(chǎn)品中的比重加大,使產(chǎn)品質(zhì)量大幅度提高,其相對分子質(zhì)量可達2400*10^4以上,黏度分別可達60mPa·s(6倍大慶清水)和4OmPa·s(4倍大慶清水),見圖3-21。
    3037daaae2f3d4de20a051ce6d2382b9.jpg
    (1)聚合反應(yīng)機理。
    本工藝采用丙烯酰胺單體水溶液均聚聚合方法。丙烯酰胺單體在催化劑的作用下,發(fā)生自由基聚合。在這種特定過程中,聚合反應(yīng)包括兩步:首先是氧化--還原反應(yīng)體系催化劑釋放初級自由基,誘發(fā)聚合反應(yīng)開始,其反應(yīng)方程如下:
    80f6cd99ca53f36381d1b0ea49700afd.jpg
    隨著聚合放熱,兩性離子聚丙烯酰胺反應(yīng)逐漸升溫,當反應(yīng)液溫度達到40-50℃時,兩性離子聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)其中的偶氮類催化劑在熱活化作用下分解釋放自由基繼續(xù)引發(fā)反應(yīng)。偶氮分解方程式如下:
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    (2)水解反應(yīng)基本原理。
    聚合膠粒與粒堿接觸后,發(fā)生水解反應(yīng)。水解反應(yīng)方程式如下:
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二,工藝流程說明

  1. 溶解工序
    (1)均聚工藝。
    用于均聚中后水解反應(yīng)溶液的主要原料是丙烯酰胺(AM),碳酸鈉溶液(Na2CO3)和脫鹽水(DMW),每一溶解罐物料的主要參數(shù)見表3-12。

    均聚工藝中物料主要參數(shù)表 表3-12
    物料溫度(℃)重量(kg)流速(m3/h)計量方法
    單體溶液15-25配方值20電磁流量計
    碳酸鈉溶液30-40配方值20電磁流量計
    脫鹽水15-25配方值10電磁流量計

    pH值是影響聚合反應(yīng)的一個關(guān)鍵參數(shù),丙烯酰胺,碳酸鈉水溶液均聚工藝中的反應(yīng)溶液pH值控制在12.4左右,而溶解后的混合溶液pH值隨碳酸鈉濃度的變化,聚丙烯酰胺,pam,陰離子聚丙烯酰胺,非離子聚丙烯酰胺,陽離子聚丙烯酰胺--鞏義市泰和水處理材料有限公司一般在10.9-11.8之間。
    溫度是影響聚合反應(yīng)的另一個關(guān)鍵參數(shù),丙烯酰胺,碳酸鈉水溶液均聚工藝中要求的聚合溫度為19℃。
    (2)抗鹽工藝。
    抗鹽工藝反應(yīng)溶液的主要原料是丙烯酰胺(AM)和脫鹽水(DMW),每一溶解罐的物料主要參數(shù)見表3-13。

    抗鹽工藝中物料主要參數(shù)表  表3-13
    物料溫度(℃)重量(kg)流速(m3/h)計量方法
    單體溶液15-25配方值20電磁流量計
    脫鹽水15-25配方值10渦衡流量計

    混合溶液的pH值在反應(yīng)器內(nèi)由科研人員進行調(diào)節(jié)。
    抗鹽工藝要求混合溶液的溫度為0℃(該溫度可按生產(chǎn)需要進行調(diào)整),控制方式與均聚工藝相同。

  2. 反應(yīng)工序
    (1)均聚工藝。
    裝置采用槽式反應(yīng)器,每條生產(chǎn)線配備兩臺反應(yīng)器。
    首先由泵將適量的OLUB噴入反應(yīng)器中,目的是為了防止膠體黏在反應(yīng)器的聚丙烯襯里上,也有利于卸料時膠體從反應(yīng)器中滑出。接下來,由泵配制好的溶解液注入反應(yīng)器,從反應(yīng)釜底部噴嘴噴入帶壓氮氣,氮氣既能將溶液與加入的催化劑攪拌均勻,又能通過置換作用排出其他溶解氣體。吹氮開始后60min,從次磷酸鈉儲罐向反應(yīng)器中加入次磷酸溶液(一種鏈轉(zhuǎn)移劑)。吹氮67min時,氧化劑(NH4)2S2O8加入反應(yīng)器,3min后加入NaFS。NaFS加入后5min停止吹氮,反應(yīng)即逐漸開始,溫度逐漸升高,在此過程中,由于水解反應(yīng)速度加快會產(chǎn)生大量NH3和CO2,膠體體積會膨脹為原體積的約2.5倍,此時物料溫度為90℃左右,但水解反應(yīng)仍在進行,為了增加產(chǎn)品的水解度,膠體需在反應(yīng)器內(nèi)熟化3h。聚合反應(yīng)過程是否正常,可以通過DCS溫度記錄曲線上各段的溫度變化來判定。
    催化劑加入時間可由質(zhì)檢部門根據(jù)反應(yīng)情況隨時調(diào)整。
    (2)抗鹽工藝。
    首先由泵將適量的OLUB噴入反應(yīng)器中,目的是為了防止膠體黏在反應(yīng)器的聚丙烯襯里上,也有利于卸料時膠體從反應(yīng)器中滑出。其次,由泵把配制好的溶解液注入反應(yīng)器,從反應(yīng)釜底部噴嘴噴入帶壓N2,N2既能將溶液及加入的催化劑攪拌均勻,又能通過置換作用排出其他溶解氣體。加雙氮化合物時由輔化崗人員在吹氮后10min由手動直接加入。AZDN加入完畢后,測量溶液的pH值,調(diào)整溶液的pH值至5.8-6.2的規(guī)定范圍內(nèi)。吹氮60min后,將各種催化劑按配方量分別加入反應(yīng)器內(nèi)引發(fā)聚合反應(yīng)。然后反應(yīng)液逐漸升溫,成膠,此過程膠體發(fā)生膨脹。大約2.5-5h,聚合反應(yīng)完成,膠體需在反應(yīng)器內(nèi)熟化1h。聚合反應(yīng)過程是否正常,可以通過DCS溫度記錄曲線上各段的溫度變化來判定。整個反應(yīng)需5-6h完成。

  3. 預(yù)研磨,造粒工序
    由升降器將反應(yīng)蓋打開,啟動液壓泵將反應(yīng)器緩慢傾斜,使膠體倒入預(yù)研磨器中,預(yù)研磨器內(nèi)有6個平行的切割螺桿,切割螺桿將膠體切碎并壓入進料螺桿中,然后由進料螺桿將膠體送入造粒機中,調(diào)節(jié)計量螺桿的轉(zhuǎn)速可控制膠體進入造粒機的速度。通過造粒機底部的篩子可以得到尺寸為1-6mm的膠粒,然后利用風機輸送到干燥器中。
    在抗鹽工藝中反應(yīng)的膠體經(jīng)過預(yù)研磨和造粒后進入水解機,水解后的膠體進入緩沖料箱經(jīng)二次造粒機后進入干燥器。

  4. 水解工序(抗鹽工藝)
    抗鹽工藝的水解反應(yīng)在水解機內(nèi)進行。每條抗鹽生產(chǎn)線有4臺水解機,水解機夾套加熱系統(tǒng)始終保持投用,夾套介質(zhì)為脫鹽水,溫度保持在95-100℃之間。水解進料條件滿足后,打開水解機排氨閥,進行進料操作,待水解機進料量達到規(guī)定位后,按配方比例加入一定量的粒堿(NaOH)后,關(guān)閉排氨閥,物料在水解機中進行水解反應(yīng),水解設(shè)定時間為155min(根據(jù)產(chǎn)品品種不同水解時間可調(diào))。水解完成后,打開水解機下料閥,物料進入緩沖料箱中,經(jīng)二次造粒機再次造粒后,由輸料風機輸送到干燥器內(nèi)進行膠粒烘干脫水。

  5. 干燥工序
    本裝置采用振動式流化床結(jié)構(gòu)的干燥器,對產(chǎn)品進行兩段干燥。在此過程中,聚丙烯酰胺由膠體變成粉劑,水含量由70%降至10%左右。

  6. 篩分及包裝工序
    篩分過程是把干燥后的聚丙烯酰胺顆粒按粒徑大小分離開來,粒度分布滿足要求的聚丙烯酰胺顆粒包裝成為最終產(chǎn)品。

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